Showing posts with label katalis. Show all posts
Showing posts with label katalis. Show all posts

Saturday, February 10, 2007

katalis polyetilen menarik



Dilaporkan oleh Ying Mu dan tim labnya dari sekolah kimia universitas Jilin, RRC, Cr(III) kompleks ber-ligan salisilaldiminato dan cyclopentadiene, dapat dg mudah mem-polimerisasi etilen pd kondisi mild dg hasil terbaik 4 ton polyetilen permol katalis per jam (katalis 1; liat tabel dan struktur x-ray katalis 1).





J.Am.Chem.Soc. 2007, ASAP web released 3 Feb 2007
Katalis 2 dan 3 berstruktur sama dg katalis 1, hanya tersier butil disisi nitrogen atom diganti dg phenyl (kat. 2) atau 2,6-iPr2C6H3 (kat. 3). Kerapatan elektron pada atom krom (III) diperoleh dari ligan kaya elektron Cp* (pentamethylcyclopentadiene) dan atom N, O dari ligan salisilaldiminat. Kerapatan elektron itu penting utk menghambat eliminasi beta-hidrida sedemikian sehingga polimer yg dihasilkan berberat molekul besar (Mn sampe dg 1 juta gram per mol). Ruarrr biasa. Kemudahan gas etilen utk ter-insert pada ligan metil (hasil aktifasi AlMe3 pd kat 1) dipengaruhi oleh luas wilayah di daerah sekitar atom krom. Seperti terlihat dari struktur x-ray kat.1 , wilayah diantara Cp* dan atom N (meski masih ada atom Cl; Cl nantinya lepas saat katalis diaktifasi oleh co-cat AlMe3, menghasilkan Me-Cr kompleks) sangat luas (sudut dihedral antara Cp* dan bagian phenoxy dari ligan salisiladiminat = ca. 87 deg) sedemikian shg gas etilen mudah ter-insert ke metil.